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Caratterizzazione rilassometrica di vini ed aceti

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39 Le costanti di velocità di rilassamento longitudinale o trasversale ( R 1 e R 2 ) misurate sperimentalmente sono la risultante del contributo di tutti i possibili meccanismi di rilassamento: R i = R i ( d.d. ) + R i ( para ) + R i ( c.s.a. ) + R i ( s.r. ) + R i (q. ) + R i ( s.c. ) i = 1, 2 Tra questi verranno di seguito descritti i più importanti. Rilassamento longitudinale dipolo- dipolo Dato un sistema costituito da due nuclei diversi I ed S entrambi con spin 1/ 2 appartenenti alla stessa molecola, i rispettivi dipoli magnetici interagiranno: l’andamento nel tempo della magnetizzazione di I z , dopo una perturbazione della magnetizzazione di equilibrio I 0 , può essere descritto utilizzando l’analisi di Solomon. In sistemi omonucleari, l’espressione della velocità R 1 contiene tutti i contributi degli spin interagenti con I che sono stati perturbati durante l’esperimento di rilassamento ( contributi di “cross- relaxation” ). Ovviamente in un sistema reale uno spin non è soggetto ad un’unica interazione dipolare; una semplificazione comunemente accettata consiste nel considerare tutte le interazioni come indipendenti e caratterizzate da un unico  C , cioè che la velocità di rilassamento R 1 sia la somma dei contributi dovuti a ciascuna interazione. L’efficacia del rilassamento longitudinale dipolare intramolecolare dipende quindi:  dalla natura del partner del rilassamento attraverso il rapporto giromagnetico   dalla distanza tra i due nuclei;  dalle densità spettrali. I protoni, con il loro elevato   sono la fonte di rilassamento dipolare più comunemente diffusa ed efficace per la maggior parte degli isotopi a spin 1/ 2 nelle molecole. Un elettrone spaiato è anch’esso un agente di rilassamento estremamente efficace, come si può evincere dal successivo paragrafo inerente questo meccanismo di rilassamento. Per le interazioni dipolari intramolecolari, il moto che causa le fluttuazioni del campo è il moto rotazionale. E’ facile prevedere che molecole piccole in soluzioni a bassa viscosità si riorientino velocemente e quindi abbiano corti  C ( ~ 10 -12 s ) e T 1 lunghi; al contrario macromolecole o molecole in soluzioni più viscose avranno  C più lunghi ( ~ 10 -10 s ) e T 1 più corti.
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Caratterizzazione rilassometrica di vini ed aceti

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Informazioni tesi

  Autore: Serena Carelli
  Tipo: Laurea liv.II (specialistica)
  Anno: 2007-08
  Università: Università degli Studi di Torino
  Facoltà: Scienze Matematiche, Fisiche e Naturali
  Corso: Scienze chimiche
  Relatore: Silvio Aime
  Lingua: Italiano
  Num. pagine: 97

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Parole chiave

nmr
vini
frode alimentare
aceti
rilassometria

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