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Caratterizzazione rilassometrica di vini ed aceti

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40 Rilassamento per anisotropia del tensore di schermo Il nucleo posto nel campo magnetico esterno costante omogeneo B 0 è soggetto all’interazione di Zeeman e ad un campo locale generato dai suoi elettroni che schermano il nucleo stesso dal campo esterno. La distribuzione elettronica però, a meno che il nucleo sia in un sito molecolare ad alta simmetria ( tetraedrica, ottaedrica o cubica ), non è isotropa e dipende dall’orientazione della molecola rispetto a B 0 . La rotazione della molecola in soluzione produce due effetti: il più importante è una variazione dell’energia della transizione NMR, che è funzione dell’intorno chimico del nucleo; il secondo è una fluttuazione del campo magnetico locale sperimentato dal nucleo stesso che permette al nucleo di rilassare. La dipendenza di questo meccanismo di rilassamento dal quadrato del campo B 0 consente di aumentarne l’efficacia operando ad alti campi, e permette di renderlo dominante rispetto ad altri contributi. La anisotropia del fattore di schermo può essere considerata un indice della direzionalità della densità elettronica attorno ad un atomo: la disomogeneità della distribuzione elettronica porta infatti ad un rilevante contributo del rilassamento via c.s.a., decisamente elevato per i nuclei dei metalli di transizione. Rilassamento per accoppiamento scalare Il contributo di questo meccanismo diventa rilevante solo in particolari condizioni, in quanto la costante di accoppiamento scalare è un paio di ordini di grandezza inferiore rispetto a quella dipolare; quindi in generale il contributo è conseguentemente più piccolo ed è osservabile quando altri meccanismi sono inefficienti. L’efficacia del meccanismo s.c. dipende dal verificarsi contemporaneo di condizioni che riguardano sia la differenza delle frequenze di Larmor dei due nuclei, sia il tempo di correlazione, sia la costante di accoppiamento. Rilassamento paramagnetico La presenza di ioni paramagnetici in una soluzione determina notevoli effetti sulla velocità di rilassamento dei nuclei del solvente. Infatti il meccanismo di rilassamento paramagnetico, quando è presente, dà un contributo dominante al meccanismo di rilassamento del nucleo in esame. L'aggiunta di un soluto paramagnetico causa un incremento delle velocità di rilassamento longitudinale e trasversale dei nuclei del solvente.
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Caratterizzazione rilassometrica di vini ed aceti

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Informazioni tesi

  Autore: Serena Carelli
  Tipo: Laurea liv.II (specialistica)
  Anno: 2007-08
  Università: Università degli Studi di Torino
  Facoltà: Scienze Matematiche, Fisiche e Naturali
  Corso: Scienze chimiche
  Relatore: Silvio Aime
  Lingua: Italiano
  Num. pagine: 97

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Parole chiave

nmr
vini
frode alimentare
aceti
rilassometria

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