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Effetto del sostituente e della temperatura sulla reazione di decarbossilazione del 6-Nitrobenzisossazolo-3-carbossilato in aggregato micellari acquosi

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Capitolo I                                                                                       Aggregati micellari in fase omogenea 
 
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   In soluzione acquosa diluita, i tensioattivi sono presenti generalmente in forma 
monomerica ed hanno un comportamento analogo a quello degli elettroliti forti, sono 
cioè completamente dissociati e le loro proprietà chimico-fisiche sono vicine all’idealità 
a diluizione infinita.  
   Aumentando la concentrazione di monomeri, la doppia natura idrofilica-idrofobica 
della specie, porta alla formazione di sistemi supramolecolari di differente complessità.  
   Tale fenomeno, che deriva dall’associazione di molecole apolari in acqua tramite 
interazioni di natura idrofobica, è noto come “effetto solvotofobico” [80MI, 48QR152]. 
   L’aumentata presenza di molecole anfifile in soluzione acquosa, determina un 
aumento dell’energia libera del sistema, dovuto alla grande energia libera interfacciale 
fra le catene idrocarburiche e l’acqua. Per ridurre tale aumento di energia si verifica 
l’adsorbimento dei monomeri all’interfaccia aria-soluzione, con l’allontanamento delle 
catene alchiliche dall’acqua in maniera tale da ridurre la tensione superficiale. 
   Dal momento che la superficie della soluzione ha un’area limitata, l’aumentata 
concentrazione di monomeri di tensioattivo fa sì che questi riescano a penetrare 
all’interno della soluzione stessa, dando luogo alla formazione di dimeri o di aggregati 
contenenti poche unità. 
   L’iniziale solvatazione di tali monomeri comporta una perdita di entropia e non una 
spesa entalpica, in quanto si verifica una organizzazione delle molecole di acqua attorno 
alla porzione idrocarburica del soluto. Il successivo assemblamento dei monomeri a 
dare dimeri o aggregati contenenti un piccolo numero di molecole, determina la nascita 
di zone di contatto e di interazione fra le catene apolari, provocando così la distruzione 
del guscio di idratazione ed il ripristino dell’originaria struttura meno ordinata del 
solvente.  
  Tale processo comporta un aumento dell’entropia del sistema e fa sì che 
l’aggregazione avvenga spontaneamente. 
   Continuando ad aumentare la concentrazione di tensioattivo, quando si oltrepassa un 
valore limite, la concentrazione micellare critica (c.m.c.), si osserva la formazione di 
aggregati micellari (Fig.I.3.a), ovvero supramolecole costituite da 50-200 unità, dalla 
forma approssimativamente sferica e il cui raggio è circa uguale alla lunghezza della 
catena alchilica. 
   A concentrazioni molto superiori alla c.m.c. si passa alla formazione di aggregati 
ellissoidali (Fig.I.3.b) e poi cilindrici (Fig.I.3.c) fino ad arrivare a strutture di tipo 
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Informazioni tesi

  Autore: Alessandra Giancarloni
  Tipo: Tesi di Laurea
  Anno: 1997-98
  Università: Università degli Studi di Perugia
  Facoltà: Scienze Matematiche, Fisiche e Naturali
  Corso: Chimica
  Relatore: Gianfranco Savelli
  Lingua: Italiano
  Num. pagine: 102

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Parole chiave

6-nitrobenzisossazolo-3-carbossilato
aggregati micellari
cetiltrialchilammoniobromuro
decarbossilazione
tensioattivi

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